Экстракционным разделением можно получить тот или другой металл и непосредственно из растворов К26. Наиболее широко развито их экстракционное разделение при помощи широко распространенного в промышленности (ТБФ). По специальной технологии с использованием ТБФ получают циркониевые продукты, с содержанием менее 0,01% гафния, 98%-пые по содержанию гафния продукты, пригодные для получения чистых металлов.
Восстановление идет но реакции и требует подвода тепла. Процесс проходит в герметичных стальных стаканах, нагреваемых в электропечах до 800-900° С. В шихту натрия вводят на 20-30% больше количества. Извлеченная после реакции из стальных стаканов оплавленная масса измельчается и обрабатывается хлористым аммонием для растворения остатков. Затем фториды калия и натрия выщелачиваются водой в реакторах с мешалкой, а для удаления железа — разбавленной соляной кислотой. Порошок технического циркония промывается и сушится в вакууме при 60° С большой осторожностью, чтобы избежать самовозгорания.
Ведущим в деле переработки циркониевого минерального сырья является хлорирование концентратов для получения циркониевой губки. Хлорная технология позволяет получать из концентрата хлорид циркония, являющийся основным продуктом для дальнейшего выделения из него металлического циркония или его диоксида.
Основным промышленным способом переработки концентрата в целях получения из пего металлического циркония и его различных соединений было выбрано хлорирование концентрата в шахтных электропечах.
По этой технологии было построено производственное предприятие, пуск которого ознаменовал собой, по существу, новый этап в развитии циркониевой промышленности СССР. Резко возросли масштабы производства циркония и его соединений, расширились области их применения, было освоено и быстро выросло производство попутного гафния, расширились и углубились теоретические и прикладные исследования по химии и металлургии, областям применении циркония и гафния.
Создание в СССР промышленного производства концентрата и продуктов его переработки (циркония, гафния и их соединений) обеспечило интенсивное развитие многих отраслей техники и промышленности — атомной энергетики, металлургии (новые сплавы) и литейного дела, производства, эмалей, качественных огнеупоров и др.
Поиски технологических решений получения циркония начались в степах специализированного института по редким металлам — еще в 30-х годах. Тогда не были широко известны месторождения циркона, но зато были открыты на Кольском полуострове крупные скопления другого циркониевого минерала — эвдиалита. Поэтому первые исследования по получению циркония и его соединений производились на концентратах. Технология их переработки с получением, а затем и диоксида циркония была разработана под руководством профессора. Однако низкого содержания в нем диоксида (всего около 10% Zг02) не стал промышленным источником циркониевого сырья. В 1936 г. было открыто месторождение более ценного и богатого цирконием (65% 7гО-) минерала циркона, связанное с корой выветривания пород, и исследования переключились на работу с концентратом.
Остродефицитный оксид олова в эмалях был с успехом заменен «белым» цирконом, т. е. концентратом, в котором содержание железа составляло ничтожные доли процента.
В 30-40-х годах были разработаны технологии вскрытия концентрата: первая (под руководством академика II. П. Сажина) — путем его спекания с мелом (она и легла в основу производства диоксида циркония), вторая — хлорированием. В конце 40-х годов стали производить различные соединения циркония: азотнокислый. Этот циркониевый порошок с успехом применялся в электронных лампах как поглотитель газов.