Цирконий.

Полученный спёк, представленный гранулами размером 5-10 мм, измельчают при 85° С, обрабатывают подкисленной водой с одним процентом соляной кислоты, выдерживая соотношение твердого к жидкому 1. Затем раствор охлаждают, в результате чего из него выпадают кристаллы, растворимость которых с понижением температуры резко падает (от 11,1 до 1,2 г/100). В этих кристаллах сосредоточивается 80-90% всего количества циркония. Маточный раствор обрабатывают аммиачной водой для высаживания, который собирают, сушат и возвращают в шихту для спекания. Кристаллы Кг2гРц содержат около 40% гг02 и 1,5-2,5% НЮ. Для получения из них циркония и гафния используются методы фракционной кристаллизации или экстракционного разделения.

Первый метод основан на различии растворимости калия (К22гР0) и калия Например, если при комнатной температуре воды растворяется К22т¥6 всего 1,8 г, то К2ШРб растворяется в 2 раза больше — 4,3 г; при 100° С соответственно 36,2 и 74,1 г. Учитывая значительное изменение растворимости солей с температурой, путем многократных и охлаждения растворов, проводят дробную кристаллизацию, концентрируя гафний в маточном растворе. За 16-18 последовательных кристаллизации удается получить почти свободный от гафния калия (содержание НЮ2 менее 0,01%), а из маточного раствора аммиаком гидроокись циркония с содержанием 6% гафния, которая служит исходным продуктом для получения гафния экстракционными методами.

Поиски технологических решений получения циркония начались в степах специализированного института по редким металлам — еще в 30-х годах. Тогда не были широко известны месторождения циркона, но зато были открыты на Кольском полуострове крупные скопления другого циркониевого минерала — эвдиалита. Поэтому первые исследования по получению циркония и его соединений производились на концентратах. Технология их переработки с получением, а затем и диоксида циркония была разработана под руководством профессора. Однако низкого содержания в нем диоксида (всего около 10% Zг02) не стал промышленным источником циркониевого сырья. В 1936 г. было открыто месторождение более ценного и богатого цирконием (65% 7гО-) минерала циркона, связанное с корой выветривания пород, и исследования переключились на работу с концентратом.

Остродефицитный оксид олова в эмалях был с успехом заменен «белым» цирконом, т. е. концентратом, в котором содержание железа составляло ничтожные доли процента.

В 30-40-х годах были разработаны технологии вскрытия концентрата: первая (под руководством академика II. П. Сажина) — путем его спекания с мелом (она и легла в основу производства диоксида циркония), вторая — хлорированием. В конце 40-х годов стали производить различные соединения циркония: азотнокислый. Этот циркониевый порошок с успехом применялся в электронных лампах как поглотитель газов.